高錳酸鹽指數簡稱為CODMn ，它不僅是反映水體中有機可氧化物和無機可氧化物污染的常用指標之一，而且還是水源水、地表水以及生活污水等水體監測的主要項目。高錳酸鹽指數測定采用的標準是《水質 高錳酸鹽指數的測定 GB/T 11892-1989》。高錳酸鹽指數CODMn屬于條件性相對指標，由于其測定結果的準確性受到諸多因素的影響，從而使得CODMn的測定成為水質分析中準確度相對較低的一項指標。

1.反應體系的酸度維持

酸性高錳酸鉀滴定法屬于氧化還原反應，反應體系的酸度對整個反應的速度和方向有較大的影響，因此酸度必須適宜，否則將會導致高錳酸鹽指數測定結果出現偏差。在使用酸性高錳酸鉀滴定法時要嚴格控制好反應體系的酸度，特別是在采樣時，要控制水樣的酸度在pH為1~2之間，同時避免使用鹽酸、硝酸。

2.溶液濃度的影響

高錳酸液溶液：KMnO4溶液本身具有不穩定性，其濃度對于計算空白值和樣品真值有較大影響，高錳酸鉀溶液濃度的高低將影響最終高錳酸鹽指數測定的結果。

草酸鈉稀釋溶液：為確保測定結果的準確性，0.1mol/L的草酸鈉溶液應準確配置，草酸鈉稀釋溶液（0.01mol/L）應現配現用。

3.取樣量的影響

當水樣加入到高錳酸鉀溶液中經水浴30min后，反應當保持淡紅色，如果其褪色或變成無色，則說明樣品還原性物質過多，KMnO4溶液消耗量較大，應減少取樣量或對樣品進行稀釋后再行測定，并使加熱氧化后的剩余的KMnO4溶液為加入量的33.3%~50%為宜，大約為3~5mL。

4.反應過程的影響

反應溫度的控制：水浴鍋內的水量應當高于水樣瓶中的水樣，使水樣的加熱反應更加充分。水樣在水浴鍋內進行加熱反應時，最好在加蓋的條件下進行，由此能提高水樣瓶內反應溫度，反應溫度越高，反應越充分，氧化程度越好；同時還可有效防止被測成分在加熱過程中蒸發損失，有利于高錳酸鹽指數測定結果的準確性。

反應時間的控制：在化學反應的溫度和反應速度一定的條件下，反應時間的長短將影響反應進行的程度。采用酸性高錳酸鉀氧化法測定高錳酸鹽指數為部分氧化反應，只是測規定時間內高錳酸鉀所氧化水樣中的還原性物質的量，并不是水樣中所有可以被氧化的還原性物質的總量，反應時間將直接影響最終高錳酸鹽指數測定的結果。加熱時間短，氧化率過低，使測定結果偏低；時間長，氧化率過高測定結果偏高，所以樣品加熱時間應嚴格按國標中規定的加熱時間30min±2min。通常情況下，在水浴鍋中的水完全沸騰之后，再將水樣放入水浴鍋內，并開始計時，后每隔10~15min放入一個水樣，由此能夠在充足的時間內完成樣品滴定操作。

5.滴定過程的影響

滴定溫度與時間的控制：當KMnO4溶液與草酸鈉的反應溫度低于60℃時，會導致還原反應不充分；若是反應溫度高于90℃，容易造成草酸鈉分解，這樣也會導致測定結果偏低。為此，滴定過程應當在加熱結束之后快速進行，溫度應當盡可能控制在65-85℃這一區間范圍內，最好在2min內完成滴定操作，最大時常不得超過5min，由此能夠確保高錳酸鹽指數測定結果的準確性。

滴定速度的控制：在高錳酸鹽指數實際測定過程中，開始滴定時的速度應當盡可能緩慢一些，當第一滴KMnO4溶液滴入之后，應不斷地對溶液進行搖動,同時觀察溶液的顏色變化，并在紫紅色完全褪去之后，滴入第二滴。由于滴定反應的速度相對比較緩慢，只有在滴入的KMnO4反應生成Mn2+作為催化劑時，才會使反應速率有所加快，此時可適當加快滴定速度。需要特別注意的是，當接近終點時，紫紅色的褪去速度會逐漸減慢，此時應適當放緩滴定速度，并充分搖勻，避免超過終點的情況發生。